爱华网（北京高考第28题）28．（15分）用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/L的FeCl2溶液，研究废液再生机理。记录如下（a、b、c代表电压数值）：
序号 | 电压/V | 阳极现象 | 检验阳极产物 |
I | x≥a | 电极附近出现黄色， 有气泡产生 | 有Fe3+、有Cl2 |
II | a>x≥b | 电极附近出现黄色， 无气泡产生 | 有Fe3+、无Cl2 |
III | b>x>0 | 无明显变化 | 无Fe3+、无Cl2 |
（1）用KSCN检验出Fe3+的现象是_______________________。
（2）I中，Fe3+产生的原因可能是Cl—在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化。写出有关反应：
____________________________________________________。
（3）由II推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有_________性。
（4）II中虽未检验出Cl2，但Cl—在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的NaCl溶液做对照实验，记录如下：
序号 | 电压/V | 阳极现象 | 检验阳极产物 |
IV | a>x≥c | 无明显变化 | 有Cl2 |
V | c>x≥b | 无明显变化 | 无Cl2 |
①NaCl的浓度是_________mol/L
②IV中检测Cl2的实验方法______________________________________________。
③与II对比，得出的结论（写出两点）：_____________________________________________。
【答案】（15分）（1）溶液变红
（2）2Cl—-2e— =Cl2↑Cl2+2Fe2+=2Cl—+2Fe3+
（3）还原
（4）①0.2
②取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉KI试纸上，试纸变蓝
③通过控制电压，证实了产生Fe3＋的两种原因都成立；通过控制电压，验证了Fe2＋先于Cl－放电
【解析】这道题源于去年福建省、天津高考考查电解氯化亚铁溶液。它们给的标准答案是2Fe2＋+ 2H＋=2Fe3＋+H2↑。当时我提出疑问：http://blog.sina.com.cn/s/blog_484d31660101aw5y.html
2013年高考福建化学中考查到了氯化亚铁溶液的电解（23题最后一问），同时天津高考化学第9题也有涉及，电解氯化亚铁溶液的电极反应是如何写的呢？
解释一：阴极：2H＋＋2e－===H2↑
阳极：Fe2＋－e－===Fe3＋
总反应为：2Fe2＋+ 2H＋==2Fe3＋+ H2↑
因为Fe2＋的还原性强于Cl—，所以阳极Fe2＋放电，变成Fe3＋。
解释二：阴极：2H＋＋2e－===H2↑
阳极：2Cl—－2e－===Cl2↑
2Fe2＋+ Cl2===2Fe3＋+ 2Cl—
两个反应叠加得出阳极反应是Fe2＋－e－===Fe3＋
因为阴离子流向阳极，阳极肯定是Cl—放电，生成Cl2，Cl2再氧化Fe2＋变成Fe3＋。
虽然它们最后答案一样，其实本质不同，这两种不同的解释区别就在阳极是哪种离子放电，观点一认为是Fe2＋，观点二认为是Cl—，答案是哪一个？你说呢？
今年北京高考命题专家通过实验探究给出了答案：这两种离子的放电顺序与电压有关。电压较大时有Cl2产生，说明电压较大时Cl－放电；电压较小时没有Cl2产生，说明在电压较小的时候，Cl－没有放电，即Fe2＋放电变为Fe3＋。
