5 羟甲基糠醛 糠醛






kangquan
糠醛
furfural

   戊糖脱水生成的油状液体。由富含戊聚糖的农、林业植物原料加工制得,因最早由谷糠制成并具有醛的性质而得名。化学名为呋喃甲醛。主要用作生产呋喃衍生物(如糠醇、四氢糠醇、硝基呋喃类药物等)的原料,也用作分离饱和脂肪族化合物(如石油系润滑油、汽油、煤油和植物油)中不饱和化合物的选择性溶剂,的脱色剂和树脂生产的溶剂,以及从C馏份中分离丁二烯等的萃取蒸馏溶剂。用糠醛和糠醇制造的树脂(如糠醇树脂、糠酮树脂等)统称呋喃树脂,主要作铸造用树脂、砂轮胶粘剂和防腐蚀涂料等。
   概况  自1821年J.W.德贝赖纳首先发现糠醛后,直到1922年初美国才开始工业化生产。现在美国生产的糠醛量占世界第一位。此外苏联、多米尼加、法国、匈牙利等国家也都生产。1985年世界年产量约20万吨左右。中国从1943年开始小型试生产,现年产量约3万多吨,是中国的重要出口化工产品之一。
   制造方法  凡含戊聚糖较多的玉米芯、棉子壳、甘蔗渣(髓)、稻壳、向日葵子壳、油茶壳、阔叶材等都可用来生产糠醛,其中以玉米芯的糠醛的理论含量最多。
   戊聚糖转变成糠醛的反应过程分两步进行:
          [496-01]
   影响反应的因素有催化剂(硫酸等)、浓度、液比、温度和时间等。
   按上述两步分别进行的称为两步法。但生产上大多采用一步(又称直接)法,即在一台水解锅中同时完成两步反应而生成糠醛。各国根据不同的催化剂和水解设备采用不同的水解工艺。中国采用直立式间歇水解锅。原料与稀硫酸(4~10%) 按液比0.3~0.5混合后装入水解锅中,用直接蒸气加热,并将生成的糠醛带出水解锅。含糠醛3~6%的蒸气冷凝(回收热能产生二次蒸气)后,送到初馏塔蒸馏,该塔塔顶冷凝液中含糠醛30%左右,冷却到50℃左右分层。上层送低沸点物蒸馏塔,除去低沸点物后返回初馏塔回收糠醛;下层粗糠醛送脱水塔和精制塔加工,分别除去水分等低沸点物和甲基糠醛等高沸点物。若粗糠醛中有机酸含量多时,可用中和法或水洗法处理。连续水解制糠醛工艺已应用工业化生产。糠醛生产过程中生成的甲醇和醋酸等副产物,需要时可以回收。水解残渣纤维木质素大部分用作燃料,少量用作缓释剂、胶粘剂的增量剂和改良剂等。
   性质  刚蒸馏所得的产品是无色透明的油状液体,与空气接触或在光作用下颜色逐渐变深,最终成黑褐色。贮存时应避光、除氧、密封。糠醛与水部分互溶,也溶于酒精、乙醚、醋酸等溶剂。溶解芳烃、烯烃、极性物质和某些高分子化合物的能力大,溶解脂肪烃等饱和物质和高级脂肪酸等的能力小。通过氧化、氢化、硝化、氧化、脱羰、缩合等反应可生成多种衍生物。与苯甲醛的性质极相似,可发生安息香反应、普尔金反应和康尼查罗反应。糠醛与苯胺冰醋酸溶液反应呈鲜红色,后者常被用作糠醛的定性反应剂。定量分析除色谱法外,尚有容量法(盐酸羟胺法、四溴化法等)和重量法(间苯三酚法、巴比妥酸法等)进行成品分析。
                 丁振森

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