shiyou huaxue
石油化学
petroleum chemistry
研究的组成、性质以及在加工成为燃料、润滑剂和石油化学品过程中的化学问题的一门学科。它和有机化学、物理化学及分析化学有密切的联系。其领域大体包括:石油及其产品的化学组成与性质;石油中烃类和非烃类的反应,尤其是催化转化反应;石油加工过程的化学理论基础;以及合成燃料、合成润滑油、、石油化学品合成的化学原理等。有时,将石油油田化学也包括在本学科之内。在日本,石油化学一词则相当于中国的。
沿革 石油化学的研究始于20世纪初期,以美国和苏联为发源地。美国化学学会于1922年成立石油化学分会一事,可认为是石油化学学科形成的标志。(API)的第6号课题组自1928年开始进行的石油组成研究工作是具有开创性的。此研究工作的结果由F.D.罗西尼等整理汇编为专著《石油中的烃类》。20世纪中叶起,石油加工技术发展迅速,随之石油化学在深度和广度上均有很大进展。研究的对象从、、、润滑油馏分进而至减压渣油;研究的手段从一般的常规方法,更新为以现代物理分析测试为主的方法;研究的领域也从化学组成和转化反应扩展到石油化学品的合成。
石油的组成 石油是一种多组分的复杂混合物,包括烃类及非烃类。
烃类 石油中包括:①烷烃,含量随馏分沸点升高而逐渐减少。正构烷烃和异构烷烃都存在。后者主要是单取代基异构物,支链较短且大多靠近链端。②环烷烃,主要是五元和六元环烷烃的衍生物。低沸点馏分中以单环为主,中沸和高沸点馏分中还有双环和多环环烷烃。③,含量随馏分沸点升高而增多,环数也增多。大多带有烷基侧链,链的长度不一。在高沸点馏分中还常并连有环烷环(环烷-芳烃)。
非烃类 存在于石油中的有:①含硫化合物,是石油中主要的非烃化合物。各种原油的含硫量差异很大,少的只有万分之几,多的可达百分之几。在同一石油中硫化物含量随沸点升高而增多。硫的存在形态已确定的有:元素硫、硫醚、硫醇、噻吩及其同系物等。②含氮化合物,一般在万分之几至千分之几,主要集中在高沸点馏分及中。有碱性含氮化合物(吡啶、喹啉的同系物)和非碱性含氮化合物(吡咯、吲哚、咔唑类)。含氮化合物在石油贮存过程中易生成胶质,在加工过程中能引起。③含氧化合物,含量很少,存在形态以环烷酸为主,脂肪酸和酚的含量很少。低分子环烷酸能腐蚀金属设备。④胶状、沥青状物质,存在于高沸点馏分和渣油中,是以稠合芳环为核心,连有环烷环和烷基侧链、并有各种杂原子基团的复杂大分子化合物。其中不溶于低分子正构烷烃而溶于苯的组分称为沥青质。⑤金属化合物,以油溶性金属有机化合物或络合物形态存在,集中在渣油中。金属元素有镍、钒、铁、铜等,镍和钒的含量从几个ppm到几百ppm,相当部分以卟啉络合物形式存在。
烃类的化学反应 分为热反应和催化反应两类。
热反应 烃类在约450℃开始即有明显的热反应(包括裂解和)。在加热条件下,烷烃主要发生碳链断裂,生成碳数较少的烷烃和烯烃;环烷烃主要发生侧链断裂和环烷环开裂反应;芳烃除侧链断裂外还发生缩合反应生成稠环芳烃直至焦炭(见),芳香环本身则很难开裂。
催化反应 烃类在各种不同催化剂作用下发生下列反应:①反应,以硅酸铝为催化剂,主要发生裂化反应。②和反应,以铂、镍等金属为催化剂可使芳烃和烯烃加氢成为相应的饱和烃,也可使烷烃脱氢为烯烃或使环烷烃脱氢生成芳烃。③反应,在三氯化铝等催化剂(见)作用下,可使正构烷烃转化为异构烷烃。④反应,用硫酸、氢氟酸为催化剂,可使异构烷烃与烯烃或芳烃与烯烃进行加成反应,生成较大分子的异构烷烃或烷基芳烃。⑤反应,各种低分子烯烃可用磷酸等催化剂(见)转化为较大分子的烯烃。⑥反应,在催化剂作用下可使烷烃氧化为醇类、醛类、酮类或羧酸类等化合物。
参考书目..普罗斯库列雅科夫等编,阙国和等译:《石油与天然气化学》, 烃加工出版社, 北京,1985。(...,,, ,1981.)
梁文杰
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