“吊白块”又称雕白块、雕白粉,是次硫酸氢钠甲醛或甲醛合次硫酸氢钠的俗称。常用于工业漂白剂,还原剂等。是一种强致癌物质,对人体的肺、肝脏和肾脏损害极大,普通人经口摄入纯吊白块10克就会中毒致死,国家明文规定严禁在食品加工中使用。它的作用:漂白、防腐、增强韧性。危害:分解产生的有毒气体可使人头痛、乏力、食欲差甚至导致鼻咽癌等疾病。藏身之地:豆腐、豆皮、米粉、鱼翅、糍粑等。现在多有不法分子用于食品增白,造成了很大危害。
吊白块_吊白块 -简介
吊白块吊白块又称雕白粉,化学名称为次硫酸氢钠甲醛或甲醛合次硫酸氢钠,为半透明白色结晶或小块,易溶于水。高温下具有极强的还原性,有漂白作用。遇酸即分解,120℃下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在60℃以上就开始分解出有害物质。
吊白块在印染工业用作拔染剂和还原剂,生产靛蓝染料、还原染料等。还用于合成橡胶,制糖以及乙烯化合物的聚合反应。
对人体的肺、肝脏和肾脏损害极大,普通人经口摄入纯吊白块10克就会中毒致死,国家明文规定严禁在食品加工中使用。
吊白块_吊白块 -化学性质
【化学式】CHNaOS【摩尔质量】118.10g/mol(无水物)154.14g/mol(二水合物)
【外观】无色结晶
【密度】1.75g/cm3(二水合物)
【熔点】64.5°C(二水合物)80°C以上分解
【在水中的溶解度】~600g/L(二水合物)
【pKa】在低pH值下分解
白色块状或粉末,无嗅或略有韭菜气味。易溶于水,微溶于醇。遇酸分解放出硫化氢,在pH>3时稳定。对碱稳定。有较强的还原性。一般以二水合物的形式出售(化学式:NaHSO2・CH2O・2H2O)。其中常含亚硫酸氢钠合甲醛(NaHSO3・CH2O・2H2O)。受潮时放热。80°C开始分解放出硫化氢。110°C完全分解,放出新生氢,此时还原性最强。
甲醛次硫酸氢钠可在原位产生次硫酸氢根离子(SO2),还原性很强,因此可在有机合成用作还原剂。芳香二硫化物与卤代烃在甲醛次硫酸氢钠存在下反应,可得芳香硫醚。
与单质硒和碲作用,可得含有组成大致为Na2Se2和Na2Tex的化合物的溶液。
与溴化苄作用,发生-烷基化生成砜:也可发生-烷基化,此时产物将是亚磺酸酯。
吊白块_吊白块 -制取
锌粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌(ZnS2O4),然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液,最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。也可由连二亚硫酸钠(保险粉)与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的,生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定,较不易氧化,可在较高温度下及较低pH值范围内使用,也更容易储存。吊白块_吊白块 -用途
执法部门查处含吊白块食品吊白块主要用于橡胶工业丁苯橡胶聚合活化剂,印染印花工艺漂白剂,感光照相材料相助剂,日用工业漂白剂以及医药工业等,但不得作食品漂白添加剂用,严禁入口。
印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料等。甲醛次硫酸氢钠是拔染印花中应用最多的一种还原剂,能使所染之色消失,故得名雕白粉。
吊白块_吊白块 -危害
危害物质
吊白块主要用于橡胶工业丁苯橡胶聚合活化剂,印染印花工艺漂白剂,感光照相材料相助剂,日用工业漂白剂以及医药工业等,但不得作食品漂白添加剂用,严禁入口。食用了用吊白块漂白过的白糖、单晶冰糖、粉丝、米线(粉)、面粉、腐竹等所致。吊白块进入人体后,对细胞有原浆毒作用,可能对机体的某些酶系统有损害,从而造成中毒者肺、肝、肾系统的损害。中毒以呼吸系统及消化道损伤为主要特征。人经口摄入纯吊白块10g就会中毒致死,吊白块也是致癌物质之一。
检测医学专家指出,人食用含“吊白块”食品后可引起过敏、肠道刺激等不良反应,严重者可产生中毒,肾脏、肝脏受损等疾病。
毒性
大鼠经口LD50(半数致死量)>2克/公斤体重。吊白块的毒性与其分解时产生的甲醛有关。口服甲醛溶液10-20毫升,可致人死亡。口服甲醛溶液后很快吸收。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。致癌性
甲醛的致癌性已引起国内外的高度关注。研究表明,甲醛易与细胞内亲核物质反应形成加合物,并引起DNA―蛋白质交联。造成DNA复制过程中某些重要基因丢失,导致DNA损伤。长期接触甲醛者中鼻腔或鼻咽部发生肿瘤增多。国际癌症研究组织(IARC)1995年将甲醛列为对人体(鼻咽部)可能的致癌物。
近些年,含有甲醛的物质被广泛应用。建筑材料及家居装修材料中广泛使用甲醛,对人体造成了危害,但将甲醛添加食物中引起严重中毒的报道还未见到。但因甲醛易从消化道吸收,所以其危害不能低估。甲醛进入人体后可引起肺水肿,肝、肾充血及血管周围水肿。并有弱的麻醉作用。
甲醛急性中毒时可表现为喷嚏、咳嗽、视物模糊、头晕、头痛、乏力、口腔粘膜糜烂、上腹部痛、呕吐等。随着病情加重,出现声音嘶哑、胸痛、呼吸困难等表现,严重者出现喉水肿及窒息、肺水肿、昏迷、休克。长期皮肤接触可引起接触性皮炎。口服中毒者表现为胃肠道粘膜损伤、出血、穿孔,还可出现脑水肿,代谢性酸中毒等。
对进食含甲醛食品引起不适者,应立即饮300毫升清水或牛奶。立即到附近医院治疗。后应赶紧洗胃甲醛中毒尚无特效解毒药。口服。洗胃后给灌入30-60克活性炭及3%碳酸铵或15%乙酸铵(醋酸铵)100ml,使甲醛变为毒性较小的六亚甲基四胺。可应用缓泻剂以加速毒物排泄。密切观察,防治上消化道出血。
基于甲醛以上的急性毒性和对人体健康的影响,美国环保局限定甲醛仅能在限定范围和应用量的条件下作为动物食品添加剂。根据收集到的资料,面粉及粉丝中检测出的甲醛浓度虽尚不足以引起使用者发生严重的急性中毒,但其长期、潜在的影响应引起人们的高度重视,各地卫生行政部门也已开始对当地面粉市场进行全面整顿。
吊白块_吊白块 -临床表现
诊断
1、病史有进食用吊白块加工的毒食品史。2、临床特点①潜伏期:数小时至十几小时不等,视摄入有毒食品的数量及掺入吊白块多少而不一。②中毒表现:打喷嚏、咳嗽、胸痛、声音嘶哑、食欲缺乏、头晕、头痛、恶心、呕吐、疲乏无力、肝区疼痛。③实验室检查:肺水肿、肝大,血清氨基转移酶异常等。
急救处理
1、予15%醋酸胺洗胃后再予温水洗胃。若系误食了吊白块毒食品,症状未出现前也应洗胃导泻。2、洗胃后灌入通用解毒剂药用炭、鞣酸、氧化镁,或生甘草绿豆汤加药用炭液。
3、导泻50%硫酸钠40~60ml;或予生理盐水作结肠高位灌洗。
4、适量补液。
5.、少尿者予呋塞米(速尿)利尿。
6、护肝治疗予葡醛内酯(葡萄糖醛酸内酯)、维生素C。
7、给予有效止咳药。
8、对症处理。
吊白块_吊白块 -生产工艺
传统生产工艺是以二氧化硫、锌粉、甲醛和氢氧化钠为原料,经过三步反应合成的,俗称三步法。该方法的主要缺点是工艺流程长,原料利用率低。甲醛合次硫酸氢钠清洁生产工艺,是以焦亚硫酸钠、锌粉、甲醛为原料,在一台密闭的反应釜内合成甲醛合次硫酸氢钠,简称一步法。1、原料与分析
原料为蒸馏法锌粉,工业一级焦亚硫酸钠和工业一级甲醛。甲醛合次硫酸氢钠的分析方法为碘量法,执行标准为HG2281%1992。
2、步骤
1)选择活化剂(锌粉表面有氧化膜,需要用活化剂剥离);
2)用正交试验法对多种影响因素进行试验,确定主要的影响因素与较好的操作条件;
3)以降低锌粉消耗为主要目标,进行工艺条件优化试验,确定最佳工艺条件。
3、活化剂的选择
可供选择的活化剂有3类:无机强酸、无机弱酸和有机酸。为防止杂质进入产品,所选的活化剂应与氧化锌反应后生成难溶物。经过试验,选择亚硫酸作为活化剂。
4、主要影响因素与操作条件
正交法试验结果表明,对合成反应影响大,需要严格控制的因素主要有7项:锌粉质量、焦亚硫酸钠与锌的物质的量比、活化剂加入量、活化温度、甲醛加入量、合成温度、合成反应时间。
1)锌粉质量。锌粉质量主要表现为纯度和粒度,其中粒度对合成反应影响很显著,只有足够细小的锌粉才有较高的反应率。这是反应条件决定的,焦亚硫酸钠溶于水生成亚硫酸氢钠溶液,即使加入了少量活化剂酸性也较弱,锌粉与之反应后一方面pH升高,另一方面Zn(OH)2等沉淀物会在锌粉表面附着,影响锌粉的进一步反应。但锌粉也并非越细越好,过细的锌粉活性偏大,不仅容易发生副反应,而且在反应釜内难以被及时分散,合成结果也不好。试验表明,锌质量分数&94%,粒度为36~45m的锌粉作原料效果较好。
2)焦亚硫酸钠与锌的物质的量比。由于锌粉在合成反应中不能被充分利用,因此锌粉的加入量要大于理论量。否则溶液中的亚硫酸氢钠不能充分转化成甲醛合次硫酸氢钠,产品纯度会降低。试验表明,当焦亚硫酸钠与锌的物质的量比为1(2.50~2.65)时,合成的结果较好。
3)活化剂加入量。活化剂加入量与亚硫酸氢钠溶液的pH有关。从市场上购买的焦亚硫酸钠,即使主含量相同,但配成的同浓度溶液的pH不一定相同。在试验中发现,活化剂的加入量以亚硫酸氢钠溶液的pH控制比较恰当,当其pH调整为3.2~3.8时,可以得到较好的合成结果。若活化剂加入过量,容易引起锌的副反应,产生氢气、形成大量泡沫;而加入不足,锌的利用率会显著降低。
4)活化温度。在亚硫酸氢钠溶液中加入了锌粉但未加入甲醛的反应阶段叫活化。其作用,一是将锌粉表面的氧化膜剥离,使锌粉恢复活性;二是锌与亚硫酸氢钠反应生成连二亚硫酸盐。连二亚硫酸盐是合成甲醛合次硫酸氢钠的重要中间物,该反应进行得充分与否对合成结果影响很大。由于连二亚硫酸盐不稳定,尤其对温度敏感,当温度超过一定限值,连二亚硫酸盐会大量地分解,致使合成结果不合格。试验表明,活化温度不应高于50。
5)甲醛加入量。甲醛加入量要大于理论量。这是因为过程中会有少量挥发损耗,溶液中有少量残留,反应的中间产物也不能全部转变成产品。但加多了也无助于提高产品含量,造成浪费。试验表明,当焦亚硫酸钠与甲醛的物质的量比为2.07~2.23时,合成的结果较好。
6)合成温度。在加入了甲醛之后,反应液呈较强的碱性,锌的活性降低,需要通过加热来提高其活性,进而将体系中的中间物NaHSO3?CH2O和Zn(HSO3?CH2O)2还原,最终生成甲醛合次硫酸氢钠。但锌被加热激活后发生的是放热反应,使体系温度快速升高,如果不加控制,过高的温度会使已生成的甲醛合次硫酸氢钠分解。试验显示,适宜的合成温度为96~102。
7)合成反应时间。在上述温度下,反应时间成了敏感因素。时间短了,反应不充分;时间过长,会使生成物分解。在试验中还发现,合成反应时间不仅与温度有关,而且与前期反应的效果有关。在相同温度下,前期反应充分的,所需反应时间较短;前期反应不够充分的,所需反应时间较长。合成反应时间一般为1~2h。
吊白块_吊白块 -相关食品
已发现存在吊白块的食品主要有面粉、腐竹、米粉、豆腐、粉条、银耳、白糖、罐头、水产品等,这类产品往往在加入吊白块后会呈现出很好看的外观效果。吊白块_吊白块 -鉴别
外观鉴别
含吊白块的腐竹一般说来,食品中吊白块成分不容易鉴别,只能通过专业检验测试才可以确认,但是普通消费者在选购食品时还是能够尽量避免的。如豆腐、银耳、腐竹等本身含有自然颜色的食品,若呈现出特别的雪白颜色则有可能是因为掺入了吊白块所致。
而对于水产品来说,在购买时可以通过看、闻、捏等方式综合加以鉴别。新鲜正常的水产品应带有一些海腥味,而加了吊白块的水产品凑近一闻则会有轻微的福尔马林的刺激味,像虾仁、海参这样的水产品若加入吊白块,虽然看起来肥硕壮大、特别鲜亮丰满,却没有新鲜水产品那样的韧性,一般较硬且脆,一下锅就支离破碎了。
专业鉴别
参照国家标准《发酵酒卫生标准的分析方法》和有关文献,使用LEED食品安全检测仪和上海天美8500型分光光度计,测定食品中甲醛的含量。测定甲醛的检出限为:0.28μg,测定样品中甲醛的范围为:0.56