二恶烷(dioxane)是单环杂环有机化合物,分子式为C4H8O2,在室温下为无色透明的液体,有轻微类似乙醚的清香气味,属微毒类,是常用的非质子溶剂。可与水和常见有机溶剂混溶,有潮解性。对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并且可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时可能导致死亡。主要用作溶剂、乳化剂、去垢剂的生产等。
二恶烷_二恶烷 -性质
二恶烷
1、4-二氧杂环己烷(1,4-diethylenedioxide)又称二恶烷,无色液体,分子式为C4H8O2。稍有香味。折射率为1.4175,蒸汽压5.33kPa/25.2℃。可存在于自然界很多介质中,从沐浴露、洗洁精、润肤品,到包括海鱼、烤鸡、肉制品、西红柿、番茄酱、胡椒、咖啡等多种日常食物。人体可以通过皮肤、呼吸道和消化道等途径接触二恶烷。通过职业暴露、呼吸空气、饮水或食用可能含有二恶烷的食品以及使用可能含有二恶烷的洗涤产品、化妆品、外用药品、农畜产品而接触到二恶烷。
二恶烷_二恶烷 -基本信息
中文名:二恶烷;中文别名:二氧六环二恶烷;1,4-二氧六环;1,4-二恶烷;1,4-二氧六环;1,4-二氧己环;1,4-二氧杂环己烷;二?烷;1,4-二?烷英文名称:1,4-Dioxane英文别名:Diethylenedioxide;DioxCASNo.:123-91-1EINECS号:204-661-8分子式:C4H8O2分子量:88.11熔点:12℃沸点:101℃折射率:1.4205-1.422闪光点:12℃Inchi:InChI=1/C4H8O2/c1-2-6-4-3-5-1/h1-4H2密度:1.033水溶性:SOLUBLE
二恶烷_二恶烷 -异构体
分子结构
二恶烷还有另外两种比较不常见的异构物:1,2-二恶烷和1,3-二恶烷。
1,2-二恶烷是四氢呋喃生成的醚过氧化物,存在于长期存放的四氢呋喃液体中。
1,3-二恶烷则可以看作是1,3-丙二醇与甲醛生成的环状缩醛,通常状态下为稳定的无色液体,在酸中易开环。熔点-42°C,沸点103°C,闪点2°C,CAS号505-22-6。其衍生物多为2-取代,可由1,3-丙二醇与相应醛酮制备。
二恶烷_二恶烷 -制备方法
制备方程式
二恶烷可通过环氧乙烷或乙二醇(或聚乙二醇醚)在酸性催化剂存在下发生二聚制备。催化剂可以是硫酸、三氟化硼或硫酸氢钠。
在不纯二恶烷中加入氢氧化钠粉末,除去多余的酸和水,滤去固体并蒸馏,即可得到纯品二恶烷。
二恶烷_二恶烷 -主要用途
主要用途:作溶剂、乳化剂、去垢剂
二恶烷最常见的用途是溶剂、乳化剂、去垢剂等,它可以用于生产农药、医药产品、染料、乙酸纤维素、树脂、植物油、矿物油等的溶剂,也用于油漆、清漆、增塑剂、润湿剂、香料等生产过程。
化妆品中所含二恶烷均为沐浴露和香波中主要的表面活性剂中的副产物,沐浴露和香波中主要的表面活性剂在制造过程中烷基氧化时带入的副产物,绝大多数洗去类化妆品都含有1,4-二恶烷。
美国职业安全与健康管理局(OSHA)《职业安全与卫生条例》中规定:按每天平均工作8小时计算,工作环境中空气里的1,4-二氧杂环己烷含量应不能超过100ppm的浓度。
澳大利亚卫生局的官方网站对1,4-二氧杂环己烷的评估技术文件及推荐标准认为,日常消费品中(食品和药品除外),1,4-二氧杂环己烷的理想限值是30ppm,含量不超过100ppm时,在毒理学上是可以接受的。
二恶烷_二恶烷 -安全性
危害
毒性:属微毒类。
急性毒性:LD505170mg/kg(大鼠经口);7600mg/kg(兔经皮);LC5046000mg/m3,2小时(大鼠吸入);人吸入5500ppm/分,最小中毒浓度;人经口500mg/kg,致死。
致癌性:IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周,间断)致肿瘤阳性;小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的这氧化物。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
监测方法
空气中:用活性炭吸附后,用二硫化碳洗脱,再用气相色谱法分析。
粉末状二恶烷
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:不含过氧化物的废料液经浓缩后,控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后,在安全距离外敞口燃烧。
防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
二恶烷_二恶烷 -相关事件
对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时 可能导致死亡,已被美国列为致癌物质。
强生
2009年3月,美国的非盈利组织安全化妆品运动组织(CSC)在对美国市场上48种婴儿卫浴产品等进行检测后,发现其中有32种产品含有二恶烷,有18种产品含有甲醛,有17种产品同时含有两种“致癌物质”。强生、帮宝适、好奇等品牌的婴儿护理用品都在检测出含有有毒物质的产品之列。其发布的报告中称,在查出二恶烷的32种产品中,二恶烷的含量虽然很低(0.27-35ppm之间),但长期使用这些产品所造成的累积效果却是不可忽视的,有可能对健康造成影响。
2011年10月20日,经质检部门组织国家化妆品质检中心对强生(中国)有限公司生产的26种31个批次的婴幼儿洗浴用品产品进行检验,检验结果显示:这些产品的甲醛指标均符合标准规定;26种30个批次的产品未检出二