44城自来水检出亚硝胺 如何评价新闻 「23 省 44 城自来水检出疑似致癌物」?

以前读研课题是消毒副产物,做了氯代 溴代 碘代的消毒副产物的降解和处理。这个提到的NDMA国内外已经研究挺久了(对,没错。复旦投毒案用的就是这个),毕业久了,很多都忘了,有误的话欢迎指出。


先粘贴一段论文的绪论部分:



1.1 消毒副产物的来源
从1908年美国首先开始使用消毒工艺,现代供水系统中消毒始终作为常规工艺的最后一级,成为保证微生物安全的最重要部分。现在消毒剂也从单一的氯消毒发展到了二氧化氯、氯胺、高铁酸钾等含氯或不含氯消毒剂。同时还有类似紫外等物理消毒方式。然而受限于成本等因素,氯消毒在目前仍然是世界上使用最多的广谱消毒剂。
消毒在保持饮用水的微生物安全性的同时。消毒剂同水中的一些有机物反应生成各种DBPs。自从1974年在氯消毒后的水厂出水中检出三卤代甲烷(THMs),美国环保署(USEPA)等机构开始对饮用水中各种DBPs进行系统性研究,并在随后的研究中陆续发现了卤代乙酸、卤代乙腈、卤代硝基甲烷、亚硝基二甲胺、卤代乙酰胺等越来越多种类的DBPs。而且从氯代DBPs扩展到了溴代、碘代DBPs。从碳类DBPs扩展到氮类DBPs从有机DBPs扩展到溴酸盐、亚氯酸盐等无机DBPs。到目前已经确定的DBPs已有700多种,已经确定的DBPs只占消毒后总有机卤(TOX)的不到50%。
由于DBPs对健康的威胁。各国都对此进行了相关研究和限值规定。例如1988 年美国环保署就提出了关于消毒剂和 DBPs 的第一阶段任务( Stage I Disinfectants and Disinfection Byproducts Rule),提出了一系列的DBPs检测方法和规范。1996年又开始了第二阶段任务(Stage II D & DBP-Rule)。随着中国新饮用水国标GB5749-2006的实施。常见的DBPs如三氯甲烷等的限值有了具体要求,其他国家或组织比如欧盟(EU)、世界卫生组织(WHO)也提供了多种规范和参考标准。


1.2 消毒副产物的生成
对DBPs的生成影响最直接的是各种DBPs前体物,消毒剂同DBPs的前体物发生反应从而生成各种DBPs。前体物大部分是水中溶解性有机物(DOC)也有部分是无机物。前体物的分布极其广泛,各种天然水体均有检出。所以在使用天然水体作为水源时,氯消毒后不可避免会产生DBPs。水体中最常见的的DBPs前体物是腐殖质,是一种动植物腐烂后变成的大分子有机混合物,含有羧基、酚羟基等官能团。腐殖质的分类一般按照的是溶解性:腐殖酸(仅溶于碱)、富里酸(溶于酸碱)、胡敏酸(不溶于酸碱)。藻类等水生植物也是前体物的一种,同藻类的种类有关,但随着季节变化差别很大。与此同时人类活动排放的物质也被认为是前体物的一种,比如工业废水中含有的化学试剂部分是三卤甲烷的前体物,污水厂出水中含有的未降解有机物也有这种可能性。
据研究,芳烃类化合物是三卤甲烷的最主要前体物,这类物质在腐殖质中大量存在。腐殖质中的腐殖酸相比富里酸可以生成更多的三卤甲烷。胡敏酸溶解度低反应慢,一般不将其作为主要的前体物。实验表明:若芳香族化合物中的一个碳原子处于两个羟基或羧基之间,可以快速的形成三卤甲烷。THMs的生成过程已经被较为深入的进行过研究,第一步是卤素原子的取代,第二步是前体物的结构变化生成THMs,生成过程是二级反应,同pH、温度、消毒剂用量、卤素离子浓度等有关。天然水体中的卤素离子主要为氯离子,溴离子含量较低,沿海地区地下水倒灌会造成含有碘离子。造成卤代甲烷消毒副产物以三氯甲烷为主,溴代,碘代甲烷较少。同时溴代甲烷和碘代甲烷的稳定性相比氯甲烷较低,有更大的机率转化为其他物质。


1.3 消毒副产物的去除
DBPs的控制目前的研究集中在三个方面:
(1)消毒前去除前体物,
减少前体物是减少DBPs生成的最有效方式,不仅可以减少DBPs生成量,还可以改善出水水质、减少处理工艺、节省制水成本。降低前体物含量有两个途径:一是使用低浓度前体物水源,本方法简单而且效果明显,但是在目前我国水环境现状下难以做到。对国内七大水系的185条河流、352个断面的数据分析可得。地表水不适宜用作水源的部分超过50%,其中城市所处硫域中80%不适宜作为水源。二是提升水厂工艺达到去除前体物的目的,常用的工艺有:强化混凝、投加活性炭、膜法等。尤其是增加深度处理工艺例如O3+GAC可以显著降低TOC和UV254nm。然而这会带来成本的较大提升,在国内当前水价矛盾下很难推广。
(2)消毒中减少生成量,
在保证消毒效果的基础上,降低消毒剂用量或优化消毒过程或者更换更优的消毒剂,从而达到减少DBPs的目的。自从液氯消毒的弊端出现后,众多新型优质的消毒剂纷纷涌现,有的副产物生成少如氯胺;有的需要的浓度低比如二氧化氯。还有一些无氯无溴的新型消毒剂投入使用。受限于成本和效果,暂未大量推广。过滤前增加预氯化工艺可以减少滤后加氯量,从而减少副产物生成量。美国约60%的水厂仍采用氯消毒。
(3)去除生成后的DBPs。
目前水处理工艺对前体物的去除率较低,同时为了保持管网内微生物安全,对余氯浓度有强制性要求:出厂水的游离余氯在加氯30 min后不应低于0.3 mg/L,管网末梢不应低于0.05 mg/L。所以加氯后不可避免会生成DBPs,又因为消毒是水处理工艺的末端,直接进入了市政管网系统送至用户。在此过程有两种影响DBPs分布、浓度、形态的可能:管网内环境下的自降解和用户进行的净水处理,

综上所述,消毒副产物的特点和困难有:
1、不可避免性,肯定会存在,多少的问题。只要是用氯法消毒,全球都会产生消毒副产物,国外的水源地相对干净,产生的会少一点。我当年测过两个城市的某类消毒副产物(不是NDMA,没有MS测不了),结果反而是某小城镇的比某大城市更低(都远低于国标要求,每周都测,没测到超标的记录)。
2、检测困难,这次的NDMA出来的检测结果是ng级别,一般的实验室根本做不了这个检测限,肯定是要上质谱了,动辄百万的质谱对大部分检测机构是比较承受不起的吧。起码水厂的小实验室不会配这个。
3、无限度的提高饮用水的标准是否有必要,现在饮用水的设计安全性没记错的话是终身饮用,也不会对健康产生明显危害,(因自来水造成的致癌率不超过百万分之一。)目前我国使用的《生活饮用水卫生标准》( GB5749—2006),常规指标42项和非常规指标64项,共计106项指标。很多指标已经在地球上处于很高的要求(超英赶美),在我国水价偏低的条件下能达到这么高的要求已经有点难了。继续提高标准肯定会造成水价的提高,到时候。。。
4、要是真的特别觉得完全无法接受自来水里面有这个东西(自来水中的TOX全球现在才确认了一半不到,几百种有机物呢,DBP只是其中的一类),那就只能喝超纯水了。18.2的超纯水里面保证什么都没有。其实消毒副产物可以通过皮肤吸收,那么洗澡的时候也用纯净水吧。。。
44城自来水检出亚硝胺 如何评价新闻 「23 省 44 城自来水检出疑似致癌物」?
5、家庭去除的话,如果是挥发性的消毒副产物,水烧开了就基本没了。反渗透的去除率比较高,因为是小分子有机物,活性炭吸附之类的啃了工会比较困难,需要实验室验证。
6、真的没有必要太当回事,这个是个科技论文,反映的是我国水源地的污染较为严重。农药、医药废水的胡乱排放,虽然国内自来水水质有待继续努力,但是真的没有到不能喝的地步,在地球上算好的。。还有现在被一些净水器厂家利用,成了宣传净水器的软文了。  

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