爱华网盐溶液中离子浓度的大小比较既是一个重要知识点，也是高中化学一个难点，但只要掌握了有关知识、原理和规律，结合解题技巧，就能轻车熟路，达到举一反三的最佳效果。
一、基本知识
在盐溶液中存在着水的电离平衡，可能还有盐的水解、电离平衡，所以就有下列关系：
1.c(H+)与c(OH-)的关系：
中性溶液：c(H+)=c(OH-)(如NaCl溶液)
酸性溶液：c(H+)>c(OH-)(如NH4Cl溶液)
碱性溶液：c(H+)
恒温时： c(H+)·c(OH-)=定值(常温时为10-14)
2.电荷守恒：盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。
如NH4Cl溶液中：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
如Na2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
3.物料守恒：某元素各种不同存在形态的微粒，物质的量总和不变。
如0.1 mol/L NH4Cl溶液中：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1 mol/L
如0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c(CO32- )+c(HCO3- )+c(H2CO3)=0.1 mol/L
二、解题方法和步骤
1.判断水解、电离哪个为主。
(1)盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。
(2)盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。
(3)盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等;以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。
(4)根据题意判断：如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c(H+)>c(OH-)时，以HB-的电离为主;当c(H+)c(OH-)时，以HX的电离为主;
当c(H+)
2.运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断，得出正确结论。
三、例题分析
【例题1】将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合，测得混合后溶液中c(Na+)>c(X-)，则下列关系错误的是( )。
A.c(H+)>c(OH-) B.c(HX)
C.c(X-)+c(HX)=2 c(Na+) D.c(HX)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-)
【解析】以HX的电离为主，则c(H+)>c(OH-);以X-的水解为主，则
c(H+)c(X-);
(2)电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-);
(3)物料守恒2 c(Na+)=c(X-)+c(HX)。由(1)和(2)可知一定有
c(H+)
答案：A和B
【例题2】相同温度下，等体积物质的量都为0.1 mol/L的KCl和CH3COOK溶液的两种溶液中，离子总数相比较( )。
A.前者多 B.一样多 C.后者多 D.无法判断
【解析】 错误的分析：(1)CH3COO-因水解而减少，选A。(2)因有下列水解平衡：
CH3COO-+H2O
CH3COOH + OH-，发生水解的CH3COO-与生成的OH-个数相等，选B。
正确分析：根据电荷守在KCl和CH3COOK溶液中分别有：
c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO- )+ c(OH-)。两溶液中的c(Na+)相等，而由于CH3COO-的水解，便溶液呈碱性，导致
c(H+)前者比后者大，所以有c(Cl-)+c(OH-)>c(CH3COO-)+c(OH-)故选A。
四、能力培养
1.已知某溶液中有四种离子：X+、Y-、H+、OH-，下列分析结果肯定错误的是( )
A.c(Y-)>c(X+)>c(H+)>c(OH-)
B.c(X+)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)
C.c(H+)>c(Y-)>c(X+)>c(OH-)
D.c(OH-)>c(X+)>c(H+)>c(Y-)
2.在Na2S溶液中存在的下列关系不正确的是( )
A.c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)
B.c(Na+)+c(H+)=2c(OH-)+c(HS-)+c(S2-)
C.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
D.c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
3.已知某温度下0.1 mol/L的NaHB强电解质溶液中c(H+)>c(OH-)，则下列关系式中一定正确的是( )。
A.c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)
B. c(Na+)=0.1 mol/L≥c(B2-)
C.c(H+)·c(OH-)=10-14
D.溶液的pH=1
4.物质的量浓度相同(0.2 mol/L)的弱酸HX与NaX溶液等体积混合，溶液中微粒浓度关系错误的是( )。
A.c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-) B.c(HX)+c(X-)=2c(Na+)
C.若混合溶液呈酸性：则c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-)
D.若混合溶液呈碱性：则c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
5、相同条件下，等体积、等物质的量浓度的NaNO3和NaHCO3两份溶液中，阴离子总数相比较( )。
A.前者多 B.一样多 C.后者多 D.无法判断
【解析】
1. 由电荷守恒可知：c(H+)+c(X+)=c(OH-)+c(Y-)，所以C是不可能的。
答案：C
2.Na2S溶液中存在着S2-、HS-两种离子的水解平衡和水的电离平衡，同时还存在两个守恒关系：(1)电荷守恒：
c(Na+)+c(H+)=2 c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)，
(2)物料守恒：c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。将(1)和(2)两式相减得C，又因水解程度小，故A、C、D正确。
答案：B
3.在NaHB溶液中由于c(H+)>c(OH-)，所以是HB-的电离为主，HB-可能部分电离，也可能完全电离，故D错;由电荷守恒可知A错;因某温度不一定是常温，故C错;根据物料守恒B对。
答案：B
4.在HX与NaX的混合液中，根据电荷守恒A对;根据物料守恒B对;若混合液呈酸性，应以HX的电离为主，C对;若混合液呈碱性，应以X-的水解为主，但水解程度不大，有c(HX)>c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)，故D错。
答案：D
5.在NaNO3和NaHCO3两溶液中，根据电荷守恒分别有下列等式：
(1)c(Na+)+c(H+)=c(NO3-)+c(OH-)，
(2)c(Na+)+c(H+)=2c(CO32- )+c(HCO3- )+c(OH-)
因两溶液中的c(Na+)相同，而由于HCO3-的水解，使前者的c(H+)大于后者，所以有
c(NO3-)+c(OH-)>2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)>c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。
答案：A
