破乳剂有哪些 超稠油破乳剂复配与脱水应用



     原油本身就是一个多组分混合物。主要有不同相对分子质量、不同结构的烃以及少量的非烃化合物杂质。所有杂质包括水以及溶于水的无机盐、机械杂质、游离的硫化氢、氯化氢等,以不同相分散于原油中。因原油乳状液含水以及上述溶于水的杂质,会增加生产过程中泵、管线和储罐负荷,引起金属表面结垢和腐蚀;含水原油进入生产装置,会引起冲塔等事故;原油脱水含油会造成环境污染和油的浪费。原油破乳脱水对于原油的生产加工和储运十分重要。

  乳状液是一种多相体系。一种液体以液珠的形式均匀地分布于另一种液体中。常见的乳状液有两类,一类是以油为分散相,水为分散介质的水包油型(O/W);一类是以水为分散相,油为分散介质的油包水型(W/O)。当油水比接近时,存在多重乳化现象。

  原油乳状液中有两种相对抗的力在连续不断地做功。水的界面张力可使其液滴趋向彼此聚结,形成粒径较大的液滴,靠重力从油中分离出来。另一方面,乳化剂存在于液滴周围,促使液滴悬浮并彼此稳定。用化学剂,加热和电力改变乳化物原来的状态,破坏乳化剂的这种稳定作用实现破乳,从而实现油水分离。

  随着辽河油田超稠油的开采加工利用,密度大、粘度高、稳定性强的超稠油破乳脱水成为生产加工重要环节之一。破乳剂单剂脱水,通常在10天以上。脱水时间长导致能耗增加,储罐周转慢,原料不能安全及时供应,原料含水装置容易导致冲塔甚至停工事故,脱水带油导致油的浪费,增加污水处理费用,而且会造成环境污染。

  如何低温破乳,以节省热能;如何快速破乳,以提高储罐利用率;如何扩大破乳剂使用范围,以克服破乳剂的单一性,如何寻找高效破乳剂,是我们面临的现实问题。通过开展实验室研究,发现破乳剂用量并不是越大越好,破乳剂终究也是表面活性剂,用量过大会出现二次乳化的现象,破乳率反而下降。

  用量大还会增加成本支出。一般用量在300ppm时即能得到满意效果。在实际生产过程中,破乳剂应适量加入。

  目前市场上商品破乳剂有40多种,每一种破乳剂只对特定产区的原油有良好的脱水效果。由于可用于加工生产的原油产区多元化,破乳剂单剂的选择有局限性。

  我国常用的破乳剂,各有特点。例如D80、AP122、AF532破乳剂,脱水速度快,脱水后净化油质量好;AP136、AP127、SP169等破乳剂脱水速度慢些,净化油质量一般,但脱出的污水质量很好;UH6535、PR605、G3等破乳剂,脱水速度较快。为了解决破乳剂的单一性,采用破乳剂的协同作用,能有效发挥破乳剂的高的表面活性,足够的絮凝能力,强的湿润性和高聚结性能。

  我们选取脱水快和脱水清破乳剂复配。脱水快与脱水清破乳剂自制破乳剂与工业破乳剂破乳效果对比,发现自制的破乳剂前期脱水速度较慢,但最后的脱水率却很高。工业上,脱水率也是重要的衡量指标。脱水颜色黄色透明。所以自制的破乳剂最后效果更好。

  脱水快与脱水清的破乳剂按照1:1配比充分混合,为了达到更好的添加效果,按照300mg/L标准加入自制破乳剂,在相同进油条件下,使用自制的脱水快和脱水清复配破乳剂,9天即可达到合格标准。

  如何寻找脱水快与脱水清破乳剂的最佳组合,是加快超稠油脱水合格的关键。

 破乳剂有哪些 超稠油破乳剂复配与脱水应用
  按照石油天然气标准SY/T5822-2010,我们选出脱水快的破乳剂:SH88,FA201,OX9354,OX932,OX951,P102,PFA8311,HE2,DGF01,AR13,WD3。选出脱水清的破乳剂:HD7,SP961,FA201,OX9354,OX932,OX951。测定净化油含水和脱出水中含油量,复配的破乳剂脱水效果明显好于单剂。其中FA201与OX951以1:1复配破乳效果好于其它复配效果。48H净化油含水1.5%,脱出污水含油842mg/L;FA201与OX9354复配效果也不错,48H净化油含水1.9%,脱出污水含油916mg/L。

  与单剂对比,FA201/OX951,FA201/OX9354复配的效果在净化油含水下降程度方面,而且这种下降的趋势一直维持下来。从分析来看,单剂在30h以后,这种下降的趋势明显趋缓,到40h以后基本不再发生变化,复配破乳剂30h以后,下降的程度有增大的趋势,从而发挥了破乳剂的协同作用产生的综合优势。

  为了对FA201/OX951,FA201/OX9354复配的效果进一步考察,分别对两种复配对不同含水量原油乳液进行破乳,FA201/OX951复配破乳时,净化油含水和脱出污水含油量,均优于FA201/OX9354复配,因此选定FA201/OX951复配为最佳组合。

  为了得到FA201/OX9354复配的最佳破乳条件,考察破乳时浓度、温度和复配比例对破乳效果的影响,我们进行了正交试验。评价指标为脱水率,考察指标为破乳剂浓度、温度和复配比例三个因素。每个因素取五个水平(温度65度,70度,75度,80度,85度;总价量50、100、200、300、400mg/L;复配比例3:1,2:1,1:1,1:2,1:3):

  对正交试验结果进行分析,从表中可以看出,三个因素极差R不同,破乳剂浓度极差R=22.2最大,表明破乳剂浓度对脱水率影响最大,配比极差R=5.6最小,即配比对脱水率影响最小,亦即FA201与OX951复配1:1配比为最佳。

  通过实验,我们发现,采用FA201/OX951复配得到的破乳剂有很好的脱水效果,原油四天即脱水合格。我们选择生产罐原油9#罐给减粘裂化装置供油,装置压力、气液相平衡、温度、塔底液位平稳。我们的预期目标实现了。通过复配破乳剂,破乳脱水技术更加成熟,过程控制更科学,取得了很好的经济效益和社会效益。

  

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